2) 1,4-бензодиазепинов (+)
3) кокаина
4) фенантренизохинолина
Оранжево-красное окрашивание после кислотного гидролиза характерно для 1,4-бензодиазепинов, поскольку в ходе реакции их молекулы претерпевают расщепление диазепинового цикла с образованием производных 2-аминобензофенона. В этих соединениях появляется первичная ароматическая аминогруппа, способная вступать в специфическую реакцию с реактивом Браттона—Маршалла.
Реакция основана на диазотировании ароматической аминогруппы нитритом натрия в кислой среде с последующим азосочетанием образовавшейся диазониевой соли с N-(1-нафтил)этилендиамином. Формируется интенсивно окрашенное азосоединение оранжево-красного цвета; аммония сульфамат обычно используют для удаления избытка нитрита и стабилизации окраски. Поэтому именно сочетание кислотного гидролиза и последующего проявления на ТСХ-пластинке служит групповым признаком производных 1,4-бензодиазепина.
Амфетамины содержат алифатическую, а не ароматическую аминогруппу и не образуют в данных условиях соответствующий устойчивый арилдиазониевый интермедиат. Кокаин и фенантренизохинолиновые алкалоиды также не имеют после такой обработки требуемой первичной ароматической аминогруппы, поэтому характерная реакция для них отсутствует. Окраска имеет ориентировочное, скрининговое значение и должна оцениваться вместе с зоной удерживания, контрольными образцами и результатами подтверждающего анализа.
| Исследуемая группа или критерий | Преобразование при кислотном гидролизе | Наличие реакционноспособной группы | Ожидаемая реакция с реактивом Браттона—Маршалла | Интерпретация |
|---|---|---|---|---|
| 1,4-Бензодиазепины | Расщепление диазепинового цикла с образованием производных 2-аминобензофенона | Первичная ароматическая аминогруппа | Оранжево-красное азосоединение | Положительный групповой признак присутствия бензодиазепинов |
| Производные с различными заместителями в ароматическом ядре | Образуются замещённые аминобензофеноны | Сохраняется возможность диазотирования; интенсивность зависит от заместителей | Окраска возможна различной интенсивности и оттенка | Отрицательная или слабая реакция не исключает соединение без учёта структуры и условий методики |
| Амфетамины | Сохраняется алифатический аминный фрагмент | Первичной ароматической аминогруппы нет | Характерное оранжево-красное окрашивание не возникает | Реакция не является признаком амфетаминов |
| Кокаин | Возможен гидролиз сложноэфирных связей | Арильной первичной аминогруппы нет | Специфическая азореакция отсутствует | Для идентификации необходимы другие цветные или инструментальные реакции |
| Фенантренизохинолиновые алкалоиды | Гидролиз функциональных заместителей без формирования нужного анилина | Первичная ароматическая аминогруппа обычно отсутствует | Характерного окрашивания не ожидается | Результат дифференцирует их от гидролизуемых бензодиазепинов |
| Другие первичные ароматические амины | Гидролиз не всегда требуется | Группа непосредственно диазотируется | Возможна аналогичная окраска | Потенциальные интерференты; необходимы ТСХ-сопоставление и подтверждение |
| Подтверждающая идентификация | Не основана только на цветной реакции | Учитываются физико-химические характеристики вещества | Сопоставление Rf с эталоном и проведение ГХ-МС или ВЭЖХ-МС | Позволяет подтвердить конкретное вещество и исключить ложноположительный результат |
Таким образом, диагностически значимым является не только цвет проявления, но и предварительное превращение бензодиазепина в ароматическое аминопроизводное. Реакция Браттона—Маршалла выявляет функциональную группу, а не уникальную молекулу, поэтому не заменяет подтверждающую идентификацию. При экспертном исследовании необходимы отрицательные и положительные контроли, стандартное вещество и соблюдение валидированной методики кислотного гидролиза. Итоговое заключение формируют по совокупности данных ТСХ и инструментального анализа.