2) одноатомных спиртов С1-С5 (+)
3) этиленгликоля
4) всех летучих ядов
Алкилнитритный метод основан на превращении спиртов в соответствующие алкилнитриты при взаимодействии с азотистой кислотой в кислой среде: R–OH + HNO2 → R–ONO + H2O. Образующиеся производные обладают достаточной летучестью и могут быть выделены из исследуемого материала с последующей регистрацией аналитического сигнала. Количество обнаруженного алкилнитрита при стандартизированных условиях пропорционально содержанию исходного спирта, что позволяет выполнять не только качественную, но и количественную оценку.
Метод применим к низшим алифатическим одноатомным спиртам с одним гидроксильным фрагментом и числом атомов углерода от одного до пяти: метанолу, этанолу, пропанолам, бутанолам и пентанолам. Именно сочетание химической способности образовывать алкилнитриты и относительной летучести продуктов определяет диапазон метода. Для индивидуального количественного определения различных спиртов необходимы разделение компонентов, контроль условий реакции и соответствующие градуировочные характеристики.
Этиленгликоль не относится к целевой группе, поскольку является двухатомным спиртом и имеет иные физико-химические свойства; его исследуют специальными методами, например газовой хроматографией или ферментативным анализом. Обобщение метода на все летучие яды неправомерно: летучесть сама по себе не обеспечивает образования алкилнитрита. Такие соединения, как ацетон, альдегиды, углеводороды и галогенированные растворители, требуют иных реакций идентификации.
| Группа вещества | Примеры | Структурный признак | Применимость алкилнитритного метода |
|---|---|---|---|
| Спирты C1 | Метанол | Одна гидроксильная группа, один атом углерода | Целевой аналит; образует метилнитрит |
| Спирты C2 | Этанол | Одна гидроксильная группа, два атома углерода | Целевой аналит; образует этилнитрит |
| Спирты C3 | 1-пропанол, 2-пропанол | Одноатомные алифатические спирты | Могут определяться после учета особенностей разделения изомеров |
| Спирты C4 | Бутанолы | Одна гидроксильная группа, четыре атома углерода | Входят в рабочий диапазон метода |
| Спирты C5 | Пентанолы | Одна гидроксильная группа, пять атомов углерода | Входят в рабочий диапазон при стандартизированных условиях |
| Многоатомные спирты | Этиленгликоль | Две гидроксильные группы | Не является типичным объектом данного метода; требуются специальные методики |
| Прочие летучие яды | Ацетон, бензол, хлороформ, альдегиды | Отсутствует соответствующий спиртовой фрагмент | Универсально не определяются; необходимы специфические реакции или инструментальные методы |
В судебно-химической практике достоверность результата зависит от герметичности проб, предотвращения испарения и исключения посмертного микробного образования этанола. Для подтверждения состава летучих веществ и разграничения близких компонентов предпочтительна газовая хроматография с подходящим детектором. Алкилнитритный метод следует рассматривать как химико-аналитический подход, ориентированный на низшие одноатомные спирты, а не на весь спектр летучих токсикантов.