2) фосфорномолибденовую кислоту
3) реактив Драгендорфа
4) хлорной кислоты раствор 57% и натрия нитрита раствор 0,5% (+)
Общеалкалоидные осадительные реакции основаны на взаимодействии протонированных алкалоидов с анионами или комплексными анионами, образующими малорастворимые соли и ионные ассоциаты. В кислой среде алкалоиды, являющиеся органическими основаниями, переходят в катионную форму; поэтому пикриновая кислота, фосфорномолибденовая кислота и реактив Драгендорфа вызывают образование осадка у широкого круга алкалоидов. Эти реакции имеют групповой, ориентировочный характер и сами по себе не позволяют установить конкретное вещество.
Смесь 57%-ного раствора хлорной кислоты и 0,5%-ного раствора нитрита натрия к общим алкалоидным осадительным реакциям не относят. В сильнокислой среде из нитрита натрия образуется нестойкая азотистая кислота, которая может участвовать в реакциях нитрозирования, окислительного превращения или образования окрашенных продуктов с отдельными веществами. Следовательно, диагностическое значение этой системы определяется специфичностью реакции для определённых соединений, а не универсальным выпадением осадка большинства алкалоидов.
Критерием общей осадительной реакции служит воспроизводимое образование малорастворимого соединения при взаимодействии реагента с различными представителями группы алкалоидов. Для реактива Драгендорфа таким соединением является ионный ассоциат алкалоида с тетрайодвисмутатом, обычно окрашенный в оранжево-жёлтые или оранжево-красные тона. Пикраты и фосфомолибдаты также образуются за счёт связывания катионной формы алкалоида с соответствующим крупным анионом.
| Реактив или система | Химическая основа | Тип диагностического результата | Место в судебно-химическом исследовании |
|---|---|---|---|
| Пикриновая кислота | Образование малорастворимых пикратов протонированных алкалоидов | Осадок, часто жёлтого цвета | Общая групповой осадительная проба |
| Фосфорномолибденовая кислота | Формирование малорастворимых солей или ионных ассоциатов с фосфорномолибдатом | Осадок различной интенсивности окраски | Групповое выявление алкалоидов |
| Реактив Драгендорфа | Взаимодействие с тетрайодвисмутатом(III) калия с образованием ионного ассоциата | Оранжево-жёлтый или оранжево-красный осадок | Классическая общая осадительная реакция |
| Хлорная кислота в отдельности | Сильнокислая среда; с отдельными основаниями возможно образование перхлоратов | Результат зависит от природы соединения и условий опыта | Не равнозначна универсальной системе общей идентификации |
| Хлорная кислота 57% + нитрит натрия 0,5% | Генерация азотистой кислоты in situ; возможны нитрозирование и окислительные превращения | Специфическая окраска или иной аналитический эффект для отдельных веществ | Не относится к общим алкалоидным осадительным реакциям |
| Общая осадительная реакция | Неспецифическое связывание катионной формы алкалоида с крупным анионом или комплексным анионом | Осадок у представителей разных подгрупп | Предварительный групповой скрининг |
| Подтверждение результата | Использование специфических цветных, микрокристаллоскопических или инструментальных методов | Идентификация конкретного вещества с оценкой аналитической специфичности | Необходимый этап после положительной групповой реакции |
Положительная общая осадительная реакция не является доказательством наличия конкретного алкалоида, поскольку возможны перекрёстные реакции с другими азотсодержащими основаниями. Отрицательный результат также необходимо интерпретировать с учётом концентрации вещества, растворимости осадка и кислотности среды. Система хлорной кислоты с нитритом натрия оценивается по характерному аналитическому эффекту, а не по универсальности осаждения. Окончательный вывод в судебно-химическом исследовании подтверждают специфическими реакциями и инструментальными методами, например хроматографией с масс-спектрометрическим детектированием.