2) ртуть, свинец
3) свинец и барий (+)
4) барий, марганец
После минерализации биологического материала серной и азотной кислотами свинец и барий находятся преимущественно в форме сульфатов. При разбавлении минерализата водой снижается кислотность среды и уменьшается растворимость малорастворимых солей, вследствие чего выпадают белые осадки сульфата свинца PbSO4 и сульфата бария BaSO4. Поэтому образовавшийся осадок направляют прежде всего на судебно-химическое исследование этих двух элементов.
Дифференцировать соединения позволяет их различная химическая устойчивость. PbSO4 растворяется в растворе ацетата аммония вследствие образования растворимых ацетатных комплексов свинца, тогда как BaSO4 в этих условиях практически не растворяется. В полученном растворе свинец подтверждают характерными реакциями, например образованием жёлтого хромата свинца или чёрного сульфида свинца. Оставшийся сульфат бария предварительно переводят в растворимую форму, обычно после сплавления с карбонатом натрия, а затем идентифицируют ионы Ba2+ специфическими осадительными реакциями.
| Элемент или соединение | Поведение при разбавлении минерализата | Дифференциальный признак | Подтверждающая реакция |
|---|---|---|---|
| Свинец, Pb2+ | Выпадает преимущественно как белый PbSO4 | Растворяется в ацетате аммония | Жёлтый PbCrO4 с хромат-ионами; чёрный PbS с сульфид-ионами |
| Барий, Ba2+ | Образует плотный белый осадок BaSO4 | Не растворяется в ацетате аммония и разбавленных кислотах | Белый BaSO4 после добавления сульфат-иона; жёлтый BaCrO4 в соответствующих условиях |
| Серебро, Ag+ | Не является типичным компонентом сульфатного осадка, выделяемого данным приёмом | Чаще обнаруживается как AgCl при наличии хлорид-ионов | Белый творожистый AgCl, растворимый в аммиаке |
| Ртуть | Не осаждается вместе с барием и свинцом в виде устойчивого малорастворимого сульфата | Требует специальных условий минерализации из-за летучести отдельных соединений | Специфические реакции на Hg2+ или инструментальный анализ |
| Марганец, Mn2+ | Обычно остаётся в растворе как хорошо растворимый MnSO4 | Отсутствие осаждения сульфат-ионом | Окисление до окрашенного перманганат-иона |
| Кальций, Ca2+ | Может частично образовывать CaSO4, особенно в концентрированных растворах | Обладает значительно большей растворимостью, чем BaSO4 | Реакция с оксалат-ионом с образованием CaC2O4 |
Образование осадка при разбавлении представляет собой этап группового разделения токсикологически значимых металлов, а не окончательную идентификацию вещества. Заключение о наличии свинца или бария делают только после разделения осадка и проведения нескольких независимых подтверждающих реакций. В современной судебно-химической практике результаты качественных проб при необходимости подтверждают атомно-абсорбционной спектрометрией или масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой. Такой подход повышает специфичность исследования и позволяет количественно оценить содержание элемента в биологическом объекте.