2) реэкстрактом после разрушения комплекса с дитизоном (+)
3) раствором, образующимся при промывании осадка в минерализате горячим раствором аммония ацетата
4) минерализатом
Правильным является проведение подтверждающих реакций с реэкстрактом, полученным после разрушения комплекса свинца с дитизоном. После минерализации биологического материала свинец переходит преимущественно в форму ионов Pb2+, однако раствор одновременно содержит значительное количество минеральных солей, кислот и сопутствующих элементов. Поэтому непосредственное использование минерализата для специфической реакции может приводить к матричным помехам и неспецифическим результатам.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) образует со свинцом устойчивый окрашенный липофильный хелат — дитизонат свинца, который извлекается органическим растворителем. На последующем этапе комплекс разрушают, а свинец переводят в реэкстракт в более очищенной форме. Именно эта фракция содержит высвобожденный Pb2+ и пригодна для подтверждающих реакций, основанных на образовании характерных осадков или окрашенных соединений свинца, например с хроматами, иодидами, сульфидами или родизонатом.
Раствор после обработки осадка горячим ацетатом аммония относится к промежуточной стадии выделения свинца и может сохранять примеси матрицы. Комплексы с ДДТК также применяются в аналитической химии металлов, но не являются реэкстрактом, предусмотренным описанной дитизоновой схемой. Следовательно, диагностически значимым материалом для подтверждения служит очищенная фракция после разрушения именно дитизонового комплекса.
| Фракция или этап | Химическая форма свинца | Аналитическое значение | Причина выбора или ограничения |
|---|---|---|---|
| Минерализат | Преимущественно Pb2+ в кислой неорганической среде | Исходный раствор после разрушения органической матрицы | Содержит соли, остатки реагентов и сопутствующие ионы; непосредственно для подтверждающей реакции недостаточно специфичен |
| Осадок после минерализации | Соединения свинца, в том числе малорастворимые соли | Промежуточное концентрирование аналита | Требует переведения свинца в растворимую и более очищенную форму |
| Раствор после обработки горячим ацетатом аммония | Растворимые соединения Pb(II), преимущественно ацетатного типа | Стадия растворения и подготовки к последующему извлечению | Не является конечной очищенной фракцией для специфического подтверждения |
| Комплекс свинца с дитизоном | Окрашенный липофильный дитизонат свинца | Экстракционное выделение и концентрирование свинца | Сам комплекс удобен для разделения, но окраска реагента и органическая среда могут мешать подтверждающим реакциям |
| Реэкстракт после разрушения дитизонового комплекса | Высвобожденный Pb2+ в очищенной аналитической фракции | Материал для подтверждающих качественных реакций | Уменьшено влияние органического растворителя, дитизона и сопутствующих веществ; повышена специфичность идентификации |
| Комплекс или реэкстракт после применения ДДТК | Соединение свинца с другим серосодержащим лигандом | Возможен в иных методиках экстракционного анализа | Не соответствует фракции, предусмотренной дитизоновой схемой подтверждения |
В судебно-химическом исследовании качественный вывод о наличии свинца основывают на сочетании предварительного выделения, разрушения комплекса и специфической реакции с очищенным реэкстрактом. Обязательны контрольные опыты с холостой пробой и стандартом свинца, поскольку окраска реагентов и следовые примеси могут имитировать положительный результат. При количественной оценке содержание свинца дополнительно подтверждают инструментальными методами, прежде всего атомно-абсорбционной спектрометрией или масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой.