2) бихромата калия раствор 10% в серной кислоте
3) 0,1 M гидроксида натрия раствор (+)
4) серной кислоты раствор 10%
Уксусная кислота относится к летучим слабым одноосновным кислотам. В герметичной микродиффузионной камере она переходит из исследуемого объекта в газовую фазу, а затем поглощается 0,1 М раствором гидроксида натрия. Щёлочь обеспечивает необратимую кислотно-основную фиксацию аналита: CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O. Образующийся ацетат натрия является ионным нелетучим соединением, поэтому уксусная кислота удерживается во внутренней камере и не диффундирует обратно.
Постоянное связывание поступающей кислоты поддерживает низкую концентрацию её молекулярной формы в поглощающем растворе и тем самым сохраняет градиент концентрации между пробой и внутренней камерой. Это повышает полноту изолирования небольших количеств вещества и позволяет затем исследовать ацетат-ионы качественными или количественными методами. Аналогичный принцип применяется при улавливании летучей уксусной кислоты в раствор гидроксида натрия при дистилляционном выделении.
| Раствор или реагент | Химический принцип | Типичное назначение при микродиффузии | Оценка применимости для уксусной кислоты |
|---|---|---|---|
| 0,1 М гидроксид натрия | Нейтрализация с образованием нелетучей соли | Поглощение летучих соединений кислотного характера | Оптимален: переводит CH3COOH в ацетат натрия |
| 0,15 М сульфит натрия | Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе | Связывание формальдегида и других летучих альдегидов | Не обеспечивает селективной фиксации карбоновой кислоты |
| Дихромат калия в серной кислоте | Окисление восстановителей с изменением степени окисления хрома | Поглощение и ориентировочное выявление этанола | Не соответствует кислотно-основному механизму улавливания |
| 10% раствор серной кислоты | Создание кислой среды и протонирование подходящих аналитов | Поглощение метанола в отдельных схемах с последующим окислением | Не связывает уксусную кислоту в нелетучую форму |
| Ацетат натрия в поглотителе | Конечный продукт нейтрализации | Форма, в которой аналит сохраняется после диффузии | Подлежит последующей идентификации или количественному определению |
| Герметичная камера Конвея | Перенос вещества через ограниченную газовую фазу без перегонки | Изолирование небольших количеств летучих соединений | Снижает разбавление и потери уксусной кислоты |
Выбор поглощающего раствора определяется не только летучестью аналита, но и возможностью быстро перевести его в устойчивую нелетучую форму. Для уксусной кислоты такую трансформацию обеспечивает именно щелочная нейтрализация. После завершения микродиффузии исследованию подвергают уже ацетат-ионы, а для доказательного судебно-химического заключения результат подтверждают специфичными инструментальными методами. Применение холостой пробы необходимо для исключения фонового содержания ацетатов и загрязнения реактивов.