2) с реактивом Драгендорфа
3) Пеллагри (+)
4) с реактивом Браттана – Маршала
Алкалоиды фенантренизохинолинового ряда представлены прежде всего морфином, кодеином и тебаином. Для их выявления применяют групповые реакции осаждения и специфические цветные реакции, однако реакция Пеллагри не формирует с этими соединениями воспроизводимого, диагностически значимого результата. Поэтому ее относят к реакциям с отрицательным судебно-химическим значением: отсутствие характерного окрашивания не подтверждает наличие опийных алкалоидов, а возможная неспецифическая реакция не может служить основанием для их идентификации.
Механизм наиболее употребительных положительных реакций связан с химическими свойствами алкалоидов. Реактив Драгендорфа образует с протонированными основаниями малорастворимые ионные ассоциаты с тетраиодобисмутатом, обычно в виде оранжево-красного осадка; это групповая, но недостаточно специфичная проба. Реакция Витали—Морена основана на нитровании с последующим образованием окрашенного аниона в щелочной среде и характерна главным образом для тропановых алкалоидов, а не для морфиноподобных соединений. Реакцию Браттона—Маршалла в соответствующей схеме используют как цветную реакцию на отдельные представители опийной группы или продукты их химического превращения.
Окончательное заключение о наличии морфина, кодеина или другого алкалоида не делают по одной цветной пробе. Результаты предварительных реакций оценивают с учетом контрольных опытов, экстракции и возможных мешающих веществ, после чего подтверждают методом тонкослойной хроматографии, высокоэффективной жидкостной хроматографии или масс-спектрометрии.
| Реакция или метод | Химическая основа | Судебно-химическое значение |
|---|---|---|
| Реактив Драгендорфа | Образование малорастворимого ионного ассоциата протонированного алкалоида с тетраиодобисмутатом | Положительная групповая реакция на алкалоиды; требует подтверждения из-за невысокой специфичности |
| Витали—Морена | Нитрование молекулы и образование окрашенного соединения в щелочной среде | Характерна преимущественно для тропановых алкалоидов; для опийных алкалоидов самостоятельного подтверждающего значения не имеет |
| Браттона—Маршалла | Цветное превращение функциональных групп исследуемого вещества с образованием окрашенного продукта | Может применяться в комплексе реакций для отдельных представителей фенантренизохинолинового ряда |
| Пеллагри | Не обеспечивает специфичного и воспроизводимого аналитического ответа для морфина, кодеина и тебаина | Отрицательное судебно-химическое значение для данной группы; не используется как надежная подтверждающая проба |
| Тонкослойная хроматография | Разделение веществ по сорбции и подвижности с последующей визуализацией зон | Подтверждает принадлежность вещества при совпадении положения и окраски зоны со стандартом |
| ВЭЖХ-МС/МС | Разделение компонентов и регистрация специфических масс-спектральных переходов | Высокоспецифичная идентификация и, при наличии калибровки, количественное определение |
Отрицательное судебно-химическое значение реакции Пеллагри означает ее непригодность для достоверного распознавания алкалоидов фенантренизохинолинового ряда. Групповые осадительные реакции указывают лишь на возможное присутствие алкалоидов и не устанавливают конкретное соединение. Диагностически значимым считается совокупный результат предварительного исследования и инструментального подтверждения с использованием эталонных образцов.