2) малахитовый зеленый
3) диэтилдитиокарбаминовая кислота
4) дитизон (+)
Дитизон, или 1,5-дифенилтиокарбазон, является органическим хелатообразующим реагентом, применяемым для обнаружения и фотометрического определения ионов серебра(I). Молекула дитизона содержит донорные атомы серы и азота; при взаимодействии с Ag+ происходит замещение подвижного атома водорода и образование координационного соединения — дитизоната серебра. Такое взаимодействие подтверждено спектроскопическими исследованиями комплекса Ag–дитизон.
Аналитическое значение реакции связано с образованием интенсивно окрашенного продукта, спектральные характеристики которого отличаются от характеристик свободного реагента. Комплекс может концентрироваться в органической фазе при экстракции либо фиксироваться на твердом носителе, после чего серебро определяют визуально, спектрофотометрически или методом диффузного отражения. Возможность чувствительного определения Ag(I) с использованием иммобилизованного дитизона и экстракции дитизоната в органический растворитель подтверждена аналитическими исследованиями.
Реакция не является абсолютно селективной, поскольку дитизон образует окрашенные комплексы и с другими тяжелыми металлами. Поэтому в химико-токсикологическом анализе контролируют кислотность среды, проводят предварительное разделение и используют маскирующие вещества, связывающие мешающие ионы. Подбор условий комплексообразования и измерение оптической плотности относительно холостой пробы позволяют повысить специфичность и количественно оценить содержание серебра.
| Реагент или аналитический фактор | Химико-аналитическая характеристика | Значение при определении серебра |
|---|---|---|
| Дитизон | Серо- и азотсодержащий хелатообразователь, образующий окрашенные дитизонаты металлов | Используется для выделения, концентрирования и фотометрического обнаружения Ag(I) |
| 8-Оксихинолин | Бидентатный N,O-донорный лиганд, образующий хелаты преимущественно с рядом двух- и трехвалентных катионов | Не является характерным реагентом рассматриваемой дитизоновой методики определения серебра |
| Малахитовый зеленый | Основный трифенилметановый краситель, способный участвовать преимущественно в образовании ионных ассоциатов | Не выполняет роль классического хелатообразователя для Ag(I) |
| Диэтилдитиокарбамат | Серосодержащий комплексообразователь для ряда металлов | Может связывать ионы металлов, но не является правильным реагентом в указанной стандартной реакции серебра |
| Кислотность среды | Определяет степень ионизации дитизона, устойчивость комплекса и полноту перехода в аналитическую фазу | Поддержание заданного pH необходимо для воспроизводимости и селективности реакции |
| Маскирующие вещества | Связывают конкурирующие ионы ртути, палладия и других металлов | Снижают интерференцию и повышают специфичность определения Ag(I) |
| Спектрофотометрическое измерение | Регистрация поглощения окрашенного комплекса относительно контрольной пробы | Позволяет перейти от качественного обнаружения к количественному определению серебра |
Таким образом, правильный выбор основан на способности дитизона образовывать с серебром(I) устойчивое окрашенное координационное соединение. Высокая интенсивность окраски обеспечивает чувствительность реакции при малом содержании металла в исследуемом объекте. Надежность результата зависит от подготовки биологического материала, удаления органической матрицы и контроля мешающих ионов. В современной лаборатории положительную химическую реакцию целесообразно подтверждать валидированным количественным методом, например атомно-абсорбционной или масс-спектрометрической техникой.